08.01.2003 11:11
Сырье и материалы для резиновой промышленности.
1. Перспективы развития отрасли, повышение качества продукции. В докладе Б.Гришина "Основные направления развития шинной промышленности, роль качества материалов и технологии в повышении конкурентноспособности выпускаемой продукции" дан анализ работы шинных заводов и предприятий, выпускающих сырье и материалы, за 1999год, рассматривается динамика изменения ассортимента, качества и конкурентноспособности продукции, объемов импорта и экспорта, дается прогноз развития нефтехимического комплекса на ближайшие 3-5 лет. Приводятся данные по качеству основных материалов. Приоритетные направления работ в области синтетических каучуков: разработка и освоение производства 1) полибутадиенов с содержанием цис-1,4-структур более 96%, полибутадиенов анионной полимеризации, функционализированных с различным содержанием винильных звеньев; 2) бутадиен-стирольных каучуков "белковой " коагуляции с введением функциональных групп при оптимальном содержании стирола ; 3) функционализированных сополимеров дивинила и стирола, дивинила и изопрена, дивинила, изопрена и стирола, получаемых растворной полимеризацией. В области усиления резин - разработка, освоение и расширение объемов применения кремнекислотных наполнителей, полифункциональных модификаторов, альтернативных усиливающих наполнителей. Переход на новые системы стабилизаторов - менее летучих и вымываемых, более эффективно защищающих от озонного и других видов старения. Для повышения работоспособности резино-кордных систем необходимо совершенствование металлокорда, освоение производства N,N- дициклогексил-2-бензтиазолилсульфенамида, компонентов смолообразующих адгезионной системы на основе ГМММ, более эффективных Со-содержащих промоторов адгезии, совершенствование рецептур обкладочных резин. Важное направление - расширение объемов производства кордных тканей на основе адгезионных ПЭ-нитей, совершенствование их конструкции и качества. В докладе И.Вишнякова и др. рассмотрен конкретный подход к решению проблемы перехода на систему международных стандартов оценки качества сырья и материалов на базе проведения регулярных испытаний продуктов различных производителей по международным стандартам с учетом технических требований зарубежных фирм и соответствующей статистической обработки результатов испытаний. Такой подход позволит провести ранжирование производителей сырья и материалов по степени надежности. В докладе Л.Гречановской и др. "Проблемы сертификации резино-технической продукции в Украине" освещено современное состояние сертификации изделий резинотехники. Создан независимый орган на базе НИИ "Эластик". При проведении сертификации возникают три основные проблемы: отсутствие надлежащей законодательной базы, отсутствие нормативной документации, недостаточный уровень технической оснащенности испытательных лабораторий. Доклад В.Ищенко и др. "Направления развития производства шин для тракторов и сельскохозяйственных машин в России" посвящен первоочередным задачам в области повышения экологичности шин, а именно обеспечению допустимого воздействия на почву, снижению потерь на качение и уменьшению расхода топлива. Указывается на необходимость организации массового выпуска шин серии 70, что позволит повысить конкурентноспособность тракторов. Рассмотрены научно-технические вопросы создания производства современных шин сельскохозяйственного назначения. В докладе Т. Несиоловской "Статистические методы управления качеством продукции резиновой промышленности" показано как исследования на предприятиях города Ярославля с использованием статистических методов управления качеством могут обеспечить выпуск высококачественной и конкурентноспособной продукции. В докладе В.Пороцкого и др."Ресурсы качества в производстве шин " рассмотрен перечень проблем, параметров, влияющих на стабильность качества в технологии производства шин. Указывается на необходимость постановки комплексной работы "Совершенствование технологии производства и стабилизации качества шин" с целью увеличения ресурса на 20 - 30 % с одновременным повышением стабильности качества изделий. В докладе В.Скока и др. "Направления стабилизации качества резиновых смесей" описаны основные факторы, влияющие на уровень и стабильность качества смесей: степень завершенности процесса смешения (10 - 40 % колебаний качества смесей ), процесс дозирования ингредиентов (5 - 20 %). Разработаны нетрадиционные принципы процесса смешения, которые обеспечивают устойчивое достижение оптимальной завершенности процесса, увеличивают стабильность качества на 15 - 30 %, в ряде случаев обеспечивают снижение стадийности смешения с трех до двух. Положительное влияние на качество смешения наблюдается также при переходе к управлению процессом по затратам энергии. Точность дозирования материалов повышается при использовании тензометрических головок дозаторов вместо весовых. Важным фактором является также сохранение оптимальных технических характеристик смесительного оборудования, отклонения от которых могут вызывать до 15 - 20 % колебаний качества. Для проведения активной политики по повышению стабильности качества продукции рекомендуется использовать виброреометрию как метод, обладающий высокой информативностью. В. Соловьев в докладе "Анализ материалоемкости отечественной шинной продукции и прогноз ее динамики на перспективный период до 2005 года " рассматривает динамику расходования сырья и материалов на производство шин. Основными причинами снижения материалоемкости являются: изменения структуры ассортимента шин в сторону облегчения, замена диагональных шин на радиальные, снижение слойности каркаса грузовых шин при применении высокопрочного корда. Кроме того, резко снизилась доля грузовых и сельскохозяйственных материалоемких шин при одновременном росте доли легковых с 33,2 до 62,7 %. В 2005 году доля радиальных грузовых шин составит 73 - 75 %, легковых 77 - 80 %, cнижение резиноемкости прогнозируется на 1,5 - 2 кг/шт. Указывается, что затраты на материалы в себестоимости шин европейских фирм в 2 раза ниже, чем в России, а затраты на заработную плату в 3,5 раза выше. Рассмотрены действенные меры организационного характера, направленные на устранение этого недостатка. В докладе Р.Яруллина "Нефтехимия республики Татарстан в новом тысячелетии, ориентиры,стратегия развития" анализируется опыт государственного регулирования как действенного метода интенсификации деятельности нефтехимической отрасли.
2. Технология и оборудование для производства шин. В Гордеев в докладе "Повышение эффективности процесса вулканизации шин" обсуждает возможность сокращения продолжительности вулканизации, повышения однородности и свойств всех резин шины путем сокращения диапазона допустимых отклонений от номинальных значений в свойствах материалов и конструкторско-технологических показателей. Е.Дзюра и др. "Сырье и материалы для массивных высокоэластичных шин" рассматривают три типа армирующих элементов на основе полиамидов в посадочной части шины: короткие непропитанные волокна, дробленые отходы обрезиненного корда, волокна, образующиеся в процессе дробления изношенных шин. Только два первых типа волокна в сочетании с химическими модификаторами обеспечивают удерживание шины на ободе более трех лет. Для снижения теплообразования в эластичной части шины необходимо применять малоактивный технический углерод, в связи с чем актуально развитие производства техуглерода типа N660, хорошо диспергирующегося в резине, которая должна изготавливаться из натурального каучука и иметь высокую степень вулканизации. В протекторной части для обеспечения высокого сопротивления реверсии необходимо применять комбинацию сера - ДТДМ, а каучуковый состав и наполнитель выбираются в зависимости от условий эксплуатации. В.Закирова и др. " Особенности рецептуры и технологии изготовления гермослоя для бескамерных шин с повышенной газонепроницаемостью". Проведена оценка влияния типа полимера на изменение свойств гермослоя в процессе старения. Получен следующий ряд: ББК > ХБК + НК > СКИ + СКД + БСК > НК. В производстве освоена резина для гермослоя с преимущественным содержанием хлорбутилкаучука. В.Зубов и др. "Повышение прочности резин из смесей бутилкаучука с натуральным каучуком". Для повышения прочностных свойств резин использовали: предварительную обработку БК в присутствии хлорсодержащих веществ, ускорители и противостарители с аминогруппой, оксид свинца вместо оксида цинка, предварительную обработку БК с техническим углеродом и вулканизующей группой при повышенных темепратурах, свулканизованную и измельченную резину из БК. Все направления либо не дают необходимых свойств, либо связаны с серьезными технологическими трудностями. Разработана новая рецептура резины для гермослоя, отработана технология ее изготовления на существующем оборудовании. По свойствам резина не уступает серийной, но имеет более низкую себестоимость. Т.Львова и др. "Особенности процесса изготовления резиновых смесей с кремнекислотными наполнителями". Показано, что основной особенностью процесса смешения каучука с кремнекислотным наполнителем ( КН) является чередование участков эффективного и неэффективного смешения, которое начинается после завершения внедрения наполнителя в эластомер. Внедрение КН продолжается в 2 - 3 раза дольше, чем технического углерода. Процесс смешения ускоряется при введении силанов за счет уменьшения продолжительности участков неэффективного смешения или их исчезновения. Разработан технологический процесс изготовления смеси для беговой части протектора легковых шин с 45 масс.ч. КН. Н.Максимова и др. "Разработка протекторных резин для зимних спортивных шин с повышенным сопротивлением скольжению по льду". Исследовано влияние типа и соотношения полимеров и наполнителей, степени вулканизации на свойства протекторных резин для зимних спортивных шин, характеризующихся низким динамическим модулем, высокой эластичностью и способностью сохранять свойства при низких температурах. Свойства резин оптимизированы на основе теории трения по льду. Разработаны две протекторные резины, превосходящие серийные по сопротивлению скольжению по льду на 25%. В.Урядов и др. "Повышение эксплуатационной выносливости ездовых камер на основе бутилкаучука". Повышать эксплуатационные характеристики камер предлагают введением в резиновую смесь на основе бутилкаучука добавок СКЭПТ, что также на 12 % снижает стоимость резин. Н.Шихирев и др. "Влияние основных геометрических характеристик роторов резиносмесителя на эффективность процесса формирования смесей". Показано, что величина радиального зазора, ширина гребня ротора, радиус рабочей поверхности лопастей и угол входа смеси в радиальный зазор определяют эффективность формирования и качество резиновых смесей.
3. Рецептура, технология и оборудование для производства РТИ. В.Волошин и др. "Исследование влияния силоксанового каучука на диэлектрические свойства композиций на основе СКЭПТ." Добавки силоксанового каучука в резины на основе СКЭПТ значительно улучшают их диэлектрические свойства после длительного увлажнения без дополнительного введения кремнийорганических модификаторов. А.Гайдадин и др. "Некоторые особенности построения рецептур композиций на основе фторкаучуков, структурированных производными диметилфосфита". Для вулканизации каучука СКФ-26 использовали ряд гидрофосфорильных соединений и окислы металлов. Показано, что резины характеризуются высокой прочностью. Исследованные соединения, оксиды металлов и наполнители распределены в ряды по эффективности. Разработаны рекомендации по приготовлению резиновых смесей для изделий нефтебуровой техники. З.Нудельман ."Экологическая и гигиеническая опасность производства РТИ.Новая оценка".Приведены данные о канцерогенной опасности резинового производства. Хлорароматические соединения и диоксины содержатся в продуктах вулканизации силоксановых каучуков пероксидом 2,4-дихлорбензоила, в продуктах горения резин на основе нитрильных каучуков с поливинилхлоридом и хлоропреновых каучуков. А.Попова и др. "Модификация резин марки В14 природными цеолитами якутских месторождений. " Морозостойкая резина марки В14 на основе нитрильного каучука, применяемая для изготовления деталей, работающих в углеводородных средах, быстро теряет свойства из-за вымывания пластификатора. При введении цеолитов в количестве 15 масс.% замедляется процесс вымывания пластификатора и повышается стабильность всего комплекса эксплуатационных свойств резины, предназначенной для изготовления уплотнительных резино-технических изделий .
4. Математическое моделирование процессов. Методы исследования. H.Burhin и др. "Оценка однородности реологических свойств каучуков разных поставщиков с помощью современной приборной техники." Реологические свойства каучуков SBR-1500, EPDM от двух поставщиков и НК и резиновых смесей на их основе оценены на вискозиметре Муни с узлом измерения релаксации напряжений, капиллярном вискозиметре, новом динамическом механическом спектрометре RPA2000. Показана корреляция между параметрами, определяемыми на приборах, и поведением каучуков и смеси в процессе переработки. RPA2000 дает более воспроизводимые результаты и может быть использован для заводского контроля качества материалов. И.Агаянц и др. "Проблема самоорганизации в эластомерных системах". На примере создания эластомерных систем повышенной теплопроводности и формирования пористой структуры вулканизата рассматривается явление самоорганизации как спонтанный процесс образования высокоупорядоченных структур в сложных системах в области неустойчивого равновесия. В.Каблов и др. "Получение оптимального рецепта эластомерного материала с использованием нейронной сети". В рамках исследования поведения эластомерных материалов в различных агрессивных средах с использованием готовых математических пакетов рассматривалась работа с программой CAD/Chem.Evaluation, работающей на основе нейронной сети. Получены оптимальные рецептуры агрессивостойкого материала, содержащего ПВХ. Общая "желательность" при этом составила 92% , в то время как для самого лучшего рецепта она достигает 40%. В.Каблов и др. "Разработка системы автоматизированного проектирования новых эластомерных материалов". Система "Композит +" предназначена для автоматизированного проектирования состава эластомерного материала путем подбора компонентов на основе имеющейся в базе данных информации о веществах и существующих рецептах с описанием свойств, а также прогнозирование свойств материала, рецептура которого известна. И.Петрюк и др. "Влияние точности определения теплофизических характеристик резин на режим вулканизации". При выборе оптимального времени вулканизации возникает задача определения температурного поля в изделии при нестационарном прогреве, которая может быть более эффективно решена в вычислительном эксперименте, чем при натурных измерениях.При этом расчет необходимых теплофизических характеристик материала оказывается "более точным" по сравнению с экспериментом. Для проведения подобных вычислительных процедур разработан пакет прикладных программ. В.Пороцкий "О влиянии некоторых факторов на вулканизацию шин". Методами математического моделирования процессов теплопроводности и формирования степени вулканизации проведены расчетные исследования для автономных участков шин в толстостенной и тонкой частях при варьировании : толщины и начальной температуры шин и диафрагм, температуры теплоносителя, ритмичности работы прессов, вулканизационных характеристик резиновых смесей. По результатам оценено влияние различных факторов и стабильности в производстве на режим вулканизации легковых шин. Ю.Щербаков и др. "Развитие представлений классической теории высокоэластичности". На основе развития классических представлений доказывают статистический характер уравнения Муни и раскрывают связь константы С2 с молекулярными параметрами цепей и структурными параметрами сетки. Теоретически рассматривают влияние функциональности сетки на С1 и С2 и сравнивают результаты теории с экспериментальными данными.
5. Каучуки общего назначения. Г.Аминова и др."Математическое моделирование процесса полимеризации бутадиена в нефрасе под действием кобальтсодержащего каталитического комплекса". Смоделирован синтез каучука СКДК в присутствии кобальтсодержащей системы с "однотипными" активными центрами для периодического процесса и непрерывного в каскаде реакторов. Исследованы зависимости от времени Мw, Mw/Mn, Mz/Mw, m (количество разветвлений на макромолекулу), g ( разветвленность). Рассмотрено влияние температуры, дозироваки катализатора, воды. Проведено также математическое исследование влияния на процесс разветвления передатчиков цепи с различными значениями констант. Ю.Баженов и др."Промышленный цис-1,4 полиизопрен, получаемый на редкоземельном катализаторе". Полиизопрен получали в присутствии лантаноидной каталитической системы, в основу которой положены спиртовые аддукты хлоридов элементов подгруппы неодима. Каучуку присвоена товарная марка СКИ-5. Проведено сравнение СКИ-3 и СКИ-5 и резин на их основе. Показано, что СКИ-5 более стоек к механическим и термомеханическим воздействиям, а резины лучше сопротивляются многократным циклическим деформациям растяжения, что может быть объяснено его большей стереорегулярностью. Испытания на шинных заводах показали, что основные свойства СКИ-3 и СКИ-5 близки, но второй содержит меньше летучих продуктов и не имеет специфического запаха из-за отсутствия в нем олигомеров. Р.Вострякова и др. "Свойства и применение цис-бутадиеновых каучуков СКДК НК, СКДК М." Свойства полибутадиенов, полученных на кобальтовых каталитических системах, сравниваются со свойствами СКД. Отмечены их преимущества по хладотекучести. По низкотемпературным свойствам СКДК М приближается к СКД, основные физико-механические показатели вулканизатов сравниваемых каучуков близки. Испытания в рецептуре обкладочной резины показали , что наибольшее соответствие серийной резине обеспечивает каучук СКДК М. Это позволяет прогнозировать перспективность его применения взамен СКД. А.Гусев."Основные приоритеты развития и новая продукция ОАО "Воронежсинтезкаучук."Представлены: 1) анализ качественных показателей традиционной продукции - бутадиенстирольных эмульсионных каучуков, СКД, термоэластопластов; 2) перспективы расширения ассортимента и освоения новых эмульсионных полимеров - полибутадиена, модифицированных полярными мономерами бутадиенстирольных каучуков, бутадиеннитрильных каучуков; 3) результаты работ по каучукам для "зеленой"шины. Разрабатываются два основных направления: модификация бутадиенстирольных каучуков литиевой полимеризации концевыми функциональными группами и синтез бутадиенстирольных каучуков эмульсионной полимеризации со статистически распределенными , а также концевыми функциональными группами, способными реагировать с кремнекислотным наполнителем. В.Золотарев и др. "Цис-1,4 полибутадиены.Некоторые взляды на перспективу." Анализируются результаты изучения свойств стереорегулярных полибутадиенов, получаемых на различных каталитических системах. По физико-механическим свойствам вулканизатов каучуки можно расположить в ряд: кобальтовые - неодимовые - титановые. Существует принципиальная возможность замены СКД на растворные дивинилстирольные сополимеры специальной структуры, что может иметь определенную перспективу с учетом огромных преимуществ анионной полимеризации. В.Моисеев и др."Свойства и состояние промышленного освоения ряда модифицированных эластомеров." Обсуждаются свойства: модифицированного полиизопрена с высокой когезионной прочностью, латекса Волакорд 1, не уступающего по свойствам винилпиридиновому, эмульсионного каучука ВОПОЛ-БСК-1 , гидрированных растворного бутадиенстирольного каучука и термоэластопласта. Ф.Куперман "Об особенностях механических свойств резин в переходной зоне". В переходной зоне (~ 50 град. до температуры стеклования ) изучали свойства резин на основе полибутадиенов и полиизопренов с разным содержанием винильных звеньев. Показано резкое возрастание тиксотропного эффекта . Получены зависимости сопротивления раздиру, коэффициента трения, истираемости от приведенной скорости, обобщенные зависимости прочности от приведенного времени до разрушения и огибающие разрывов. Показано, что эффект усиления некристаллизующихся каучуков меньше выражен в переходной зоне, при этом возрастает роль когезионной прочности. Е.Нефедова и др. "Исследование свойств опытно-промышленных партий "кобальтового" полибутадиена СКДК производства ОАО "Нижнекамскнефтехим"в шинной промышленности". Каучуки СКД М, СКД НК, "титановый"СКД и BUNA CB 10 сравнивались в стандартном рецепте, а также в рецептурах протекторных резин и резины для боковины легковых шин. Все опытные резины по технологическим, реометрическим и физико-механическим свойствам близки или несколько уступают контрольным. Отмечена тенденция к повышению эластического восстановления и снижению скорости вулканизации СКДК по сравнению с СКД. В шинных резинах не обнаружено снижения морозостойкости при замене СКД на СКДК , температура хрупкости всех резин не выше -62 град. Сделан вывод о необходимости совершенствования технологии производства каучука марки СКД НК в направлении снижения содержания низкомолекулярных фракций и разветвленности. А.Пичугин и др. "Исследование свойств эмульсионного бутадиенстирольного каучука с высоким содержанием масла ( СКМС- 30 АРКМ- 27 ) и разработка протекторных резин с его применением".Проведены сравнительные испытания протекторных резин на основе СКМС 30 АРКМ 27 с серийными на основе СКС-30 АРКМ-15. Разработанные резины характеризуются удовлетворительными технологическими свойствами. По прочностным свойствам и износостойкости они уступают серийным, но превосходят их по коэффициенту трения на мокрой поверхности.Дорожные испытания подтвердили лучшие сцепные характеристики шин из СКМС-30 АРКМ-27. Необходима организация производства этого каучука и расширение его применения для изготовления отечественных высокоскоростных шин. А.Сазонов и др. "Сравнительная оценка свойств различных типов натурального каучука". Сравнение свойств малазийского, индонезийского и вьетнамского НК показало определенные преимущества каучука первого источника,что возможно связано с меньшим содержанием примесей. А.Твердов и др."Вибродемпфирующие и звукопоглощающие материалы на основе полидиенов с повышенным содержанием винильных звеньев". Синтезированы полиизопрены с содержанием 3,4 -и 1,2-звеньев от 55 до 90%, полибутадиены,содержащие до 80% 1,2-звеньев, сополимеры изопрена и бутадиена со стиролом с повышенным содержанием 3,4- и 1,2-звеньев. Полимеры получены с использованием каталитической системы на основе натрия и магния в растворе. 3,4-ПИ и сополимеры с изопреном имеют удовлетворительные технологические свойства и исключительно высокие вибродемпфирующие характеристики в широком диапазоне температур и частот.
6. Каучуки специального назначения .И.Аверко-Антонович и др." Применение сополимера бутадиена и винилиденхлорида в составе резиновых смесей различного состава." Отработана технология выделения сополимера из латекса, установлены оптимальные типы пластификаторов, их дозировки и способы введения. Разработана рецептура и выбраны условия вулканизации системой из серы, ускорителя,серосодержащего алкилфенола и катализатора межфазного переноса. Показана технологическая совместимость сополимера с полихлоропреном, нитрильным и бутадиенметилстирольным каучуками. М.Бухина и др. "Теплофизические и низкотемпературные свойства парафинатных бутадиеннитрильных каучуков с разным содержанием пластификатора и солей кальция и резин на их основе". Измерена теплоемкость в интервале температур от -130 до 130 град. и восстанавливаемость при сжатии вулканизатов нитрильных каучуков, содержащих соли кальция. Соли кальция мало влияют на свойства при низких температурах в присутствии пластификатора. Восстанавливаемость уменьшается при длительной выдержке в переходной области. Е.Галкина и др. "Изучение свойств сополимеров бутадиена метилметакрилата и винилиденхлорида и вулканизатов на их основе". Сополимеры синтезированы как возможная замена полихлоропренового каучука. Они вулканизуются оксидом цинка, смеси на их основе высокотехнологичны, свойства резин близки к свойствам вулканизатов полихлоропрена. Т.Есина и др. "Бутадиеннитрильные каучуки - прошлое, настоящее, будущее". Излагается история развития производства, закономерности влияния различных факторов на свойства и перспективы создания новых экологически чистых технологий синтеза каучуков с высоким комплексом потребительских свойств.
7. Латексы, пропиточные составы. Е.Гринфельд и др. "Получение высококонцентрированных латексов с использованием химической агломерации частиц". Полибутадиеновые, бутадиен-винилиденхлоридные и бутадиен-стирольные латексы агломерировали добавкой карбоксилированного латекса. Агломерированные латексы имеют частицы диаметром 250 - 300 нм, низкое поверхностное натяжение и высокую механическую стабильность. Отработана технология химической агломерации и последующего концентрирования латексов для производства пенорезин и клеев. С.Погодин и др."Применение новых типов латексов в пропиточных составах для обработки шинного корда". Латекс ДБА-1 внедрен в адгезионные составы для пропитки полиамидного, вискозного и полиэфирного корда. Корд всех типов, пропитанный ДБА-1, по адгезионным свойствам несколько превосходит корд, пропитанный латексами БМВП-10Х и Pliocord VP-107. Испытания автошин также выявили увеличение сцепления между слоями при применении латекса ДБА-1. И.Туторский и др. "Структура и прочностные свойства гибридных цинк-содержащих латексно-силикатных композитов". В натуральном и бутадиен-стирольном латексах проводили синтез диоксида кремния алкоксидным и аминосиликатным методами в присутствии оксида цинка. Образующийся гидроксид цинка дополнительно структурирует сетку вследствие образования донорно-акцепторных и водородных связей. Цинк является также активным на стадии вулканизации ксерогелей . Высушенные композиты набухают в воде, подвергаясь гидролизу, что открывает пути получения эластичных мембран с контролируемым размером пор. И.Шмурак "Латексы с функциональными группами и усовершенствованная резорцинформальдегидная смола в адгезивах для текстильного корда". Для эквивалентной замены винилпиридинового латекса предлагается как модификация бутадиеннитрильного латекса путем введения амидных групп, так и создание новых латексов с азотсодержащими звеньями. Такие латексы содержат аминные группы (БАЭ-15 и БСА) и так же, как модифицированный латекс БН-5М, обеспечивают прочность связи анидного, а два первых и полиэфирного корда на уровне латекса Pliocord VP-107. Возможна также такая модификация латекса ДБА-1, когда амидные группы образуются на стадии приготовлении адгезива. При этом прочность связи близка к таковой для исходного латекса. Водорастворимая новолачная резорцин-формальдегидная смола нового поколения обеспечивает увеличение прочности связи на ~15%.
8. Усиление резин, наполнители. Ю.Азарова и др."Влияние технологических добавок и бифункционального силана на свойства резин на основе БСК, наполненных коллоидной кремнекислотой." В качестве добавок в резины, наполненные кремнекислотой, вводили стеарат цинка , эвтактическую смесь стеаратов цинка и кальция, полиэтиленгликоль и производное этоксисилана вместе с продуктом А-1289. По эффективности действия добавки расположились в ряд: производное этоксисилана > полиэтиленгликоль> стеарат цинка >смесь стеаратов, влияние которых связывают с улучшением диспергирования наполнителя. Показано, что в присутствии производных этоксисилана и полиэтиленгликоля можно снизить содержание бифункционального силана без потери технических свойств. Б.Анфимов и др."Кремнийорганические промоторы взаимодействия окиси кремния с эластомерами". В результате сравнения эффективности действия ряда кремнийорганических соединений установлено, что триметилтривинилциклотрисилазан обеспечивает улучшение свойств резин лишь на 10-15 % меньшее, чем бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфид и может быть вполне эквивалентной его заменой. А.Бобров и др."Освоение марок технического углерода, изготовленных по классификации ASTM, в шинных резиновых смесях". Показано,что отечественный техуглерод N550 соответствует требованиям международного стандарта. При его применении взамен П514 отмечается снижение брака по внешневидовым дефектам. Исследована возможность замены П234 на N220 и использования комбинации N550 и N220 в рецептуре смесей различного назначения.Л.Гончарова и др. "Повышение степени взаимодействия кремнекислотных наполнителей с полимером в покровных шинных резинах за счет использования нетрадиционных промоторов". В протекторной резине изучено влияние каучуков с функциональными группами (акрилонитрил, аллиламин, монометакрилат этиленгликоля , эпоксигруппа) , каптакса, гексахлорпараксилола, повышенных дозировок серы. Ни один из изученных материалов не обеспечивает уровня свойств, достигаемый при применении силанов. Наибольший эффект наблюдается при введении гексахлорпараксилола, позволяющего снизить дозировки силана на 20 - 30% , а также при использовании эпоксидированного НК, позволяющего получать резины с удовлетворительными свойствами без бифункционального силана. Ю.Гончарова и др."Особенности свойств наполненных эластомерных композиций, полученных жидкофазным способом". Исследованы свойства резиновых смесей и вулканизатов на основе каучуков Europrene 1609, содержащего 40 масс.ч. техуглерода N115, Europrene 5564 c 52 масс.ч. N224, Taktene 1359 с 77 частями N234 и 53 масс.ч. высокоароматического масла. При уменьшении времени смешения в полтора-три раза улучшаются технологические свойства смесей и несколько повышается уровень свойств вулканизатов. Т.Гюльмисарян и др."Основные направления создания новых типов технического углерода для шинной промышленности". Производители технического углерода разрабатывают новые типы этого наполнителя, способные придавать резинам комплекс свойств, характерный для резин с кремнекислотой. Новые сажи обеспечивают оптимальное сочетание количества активных центров с определенным уровнем их энергии, что реализуется путем регулирования неоднородности, степени дефектности поверхности частиц в процессе получения. Наиболее объективным методом определения эффективности таких наполнителей является оценка их свойств при испытаниях в резинах. Г.Минаева и др. "Морфология и микродиспергирование технического углерода в полимерах". Структурность техуглерода (ТУ) оценивали по диаметру Стокса при осаждении из разбавленных растворов. Для отечественных типов ТУ характерно узкое распределение этого показателя. Активность поверхности, которая связана с микроструктурой, оценивали по связанному каучуку. Показали, что необходимы более тонкие знания характеристик ТУ по макроструктурности и микроструктуре поверхностного слоя. Резины, наполненные смесью различных типов ТУ, характеризуются пониженными свойствами. ТУ, который имеет повышенное взаимодействие с эластомером, придает резинам улучшенные динамические свойства. И.Туторский и др."Влияние геометрических и сорбционных характеристик технического углерода на усиление эластомеров". На абсорбтометре "Брабендер" определяли маслоемкость после сжатия образца ТУ и вычисляли фрактальную размерность агрегатов df. Маслоемкость нелинейно изменялась с df, что объясняется различным химическим составом поверхности ТУ, которая по разному сорбирует диметилфталат. Значение df может применяться как независимый параметр, характеризующий морфологию внутренних полостей ТУ. В.Харламов и др."Протекторные резины для шин работающих в жестких условиях эксплуатации". С применением техуглерода N134 разработаны протекторные резины для легковых шин на основе комбинации маслонаполненного БСК и полибутадиена, а также для авиационных шин на основе полиизопрена, БСК и полибутадиена. Испытания шин в городских условиях показали существенное их превосходство по износостойкости при сохранении сцепления с мокрым покрытием.
9. Химикаты. Б.Эгбринк и др." Антиреверсионные системы". Разработаны антиреверсионные агенты Perkalink 900 - 1,3 бис(цитраконимидометил)бензол и Duralink HTS - дигидрат динатриевой соли гексанбистиосульфата. Механизм действия первого заключается в образовании термостабильных связей, эквивалентных по длине -S7-. Агент вступает в действие только когда начинаются деструктивные процессы и не влияет на подвулканизацию, скорость вулканизации, свойства в оптимуме. Молекулы второго агента участвуют в образовании гибридных - Sx-(CH2)6-Sx-связей, которые в ходе реверсии превращаются в моносульфидные мостики -S-(CH2)6-S-. Этот агент вызывает некоторые изменения вулканизационных характеристик. Применение указанных агентов дает возможность повысить температуру вулканизации и улучшить эксплуатационные свойства резин. Ю.Бобров и др."Использование гексахлорпараксилола в брекерных резинах на основе СКИ-3 и НК". Предлагают в качестве промоторов адгезии металлокорда к резинам на основе смеси полиизопренов применять комбинацию гексахлорпараксилола с аминами, что, по мнению авторов, полностью предотвращает коррозию корда продуктами распада. Л.Гончарова и др."Результаты производственных испытаний сульфенамида Т - нового универсального ускорителя на предприятиях шинной промышленности" . Разработан новый ускоритель вулканизации - сульфенамид Т - N-третбутил-2-бензтиазолилсульфенамид. Его преимущества заключаются в большей экологической безопасности , достаточно высокой скорости вулканизации и степени сшивания, универсальности применения. Наиболее эффективно применение нового ускорителя взамен сульфенамида М в рецептурах высокомодульных протекторных и бортовых резин. При замене сульфенамида Ц при меньшей дозировке ускорителя и замедлителя подвулканизации обеспечивается высокая стойкость к подвулканизации и степень вулканизации резин. Е.Лопатина и др."Использование 2-нитрозо-N-гидрокситриазенов для получения пористых резин". Предлагают вместо диазоаминобензола , выделяющего при разложении токсичный анилин , использовать триазены (о-NO)C6H4N(OH)N = NC6H4R, где R=м-COOH, п-COOH, o-NO2, п-NO2. И.Новаков и др."Влияние структуры азометиновых соединений на проявление ими полифункциональных свойств в составе резиновых смесей".Синтезированы новые азометиновые соединения на основе м-феноксибензальдегида и ароматических аминов с различными заместителями в бензольном кольце. Показано их полифункциональное действие как ускорителей вулканизации, стабилизаторов и промоторов адгезии. Преобладание той или иной функции зависит от типа заместителя и его положения в кольце. Указывается на способность азометинов предотвращать образование канцерогенных нитрозоаминов при сочетании с другими компонентами резиновых смесей. Л.Яловая и др."Создание нового ускорителя вулканизации - сульфенамида ДЦ для шинной промышленности". Испытаны опытные образцы сульфенамида ДЦ - N,N-дициклогексил-2-бензтиазолсульфенамида в сравнении с импортным аналогом Вулкацитом DZ. По свойствам модельных и брекерных резиновых смесей и вулканизатов ускорители равноценны кроме некоторого снижения усталостной выносливости. Прочность связи с металлокордом при использовании этого ускорителя повышается. Л.Яловая и др."Отечественная сополимерная сера - полноценный заменитель импортной полимерной серы." Сополимер серы с дициклопентадиеном марки СПСМ-Д, выпускаемой Казанским заводом СК, является полноценным заменителем полимерной серы Кристекс и полностью соответствует требованиям шинной промышленности. Исследованы основные параметры вулканизационной сетки в резинах на основе СКИ-3 с СПСМ-Д методами золь-гель-анализа и равновесного напряжения. Ю.Генкина и др."Проблемы расширения ассортимента стабилизаторов на шинных заводах России". Дан анализ направлений пролонгирования действия стабилизаторов класса N,N-з