05.01.2003 14:27
Второй всероссийский Каргинский симпозиум
Пленарные доклады.
1.K.Matyjaszewski.Контроль структуры полимеров при радикальной полимеризации с переносом атома.Разработаны новые инициирующие системы, основанные на обратимом переносе атома галогена от макромолекулярного алкилгалоида к комплексу металла с переменной валентностью с образованием промежуточного радикала, способного к росту. Наиболее эффективны медь-содержащие системы с полидентантными азотными лигандами, такими как bpy и алифатические полиамины. С использованием разработанных инициирующих систем могут быть синтезированы полимеры новой топологии, состава и функциональности, применяемые в качестве покрытий адгезивов, ПАВ и специальных материалов в электронике и медицине.
2.А.Музафаров. Синтез новых полимерных форм на основе дендримеров. Рассмотрены основные тенденции в химии дендримеров: использование их высокой функциональности для иммобилизации объектов различной химической природы; химия внутренней сферы дендримеров; феноменология основных понятий; подходы к синтезу макромолекул с высокой плотностью молекулярной структуры различных размеров и форм.
3.J.De Simone. Технология, основанная на двуокиси углерода. Вместо органических растворителей и воды в технологии синтеза и переработки полимеров предлагается использовать жидкую двуокись углерода, что позволит резко снизить затраты на защиту окружающей среды. Детально обсуждены синтез и свойства растворов в двуокиси углерода фторированных и кремнийорганических гомополимеров и блоксополимеров, показана возможность их применения в качестве покрытий, стабилизаторов при полимеризации, носителей катализаторов. Рассмотрено имспользование суперкритической двуокиси углерода при синтезе полиэфиров, полиамидов и ароматических поликарбонатов.
4.А.Русанов и др. Новые ароматические полиаддукты, получаемые по реакции Дильса-Альдера.Основное внимание уделено фенилированным полифениленам, получаемым в условиях обычной высокотемпературной полициклоконденсации в растворе. Изучено влияние электроноакцепторных и электронодонорных мостиковых групп на параметры реакции и изомерия полученных полифениленов. Полиаддукты Дильса-Альдера растворяются в органических растворителях и сочетают пленкообразующие свойства с высокой термостойкостью и низкой диэлектрической проницаемостью. Спектрально продемонстрированы протяженное p -сопряжение и высокая упорядоченность продуктов их циклодегидратирования.
5.M.Vert.Биоресорбция: основные требования к искусственным биополимерам. Изложены основные требования к синтетическим полимерным материалам, применяемым в медицине. Чтобы получить водорастворимые полимеры, способные к биоресорбции, синтезированы поли-b -малеиновая кислота и поли-L-лизинцитрамид. Эти носители могут быть связаны с лекарствами. Доксорубицин, ковалентно связанный с полилизинцитрамидом, способен проникать через мембраны клеток, не пропускающих доксорубицин, и достигать их ядер. Такие частично гидрофобизированные полимеры могут образовывать мицеллы или агрегаты и использоваться для молекулярного микрокапсулирования. Получен в достаточном количестве полиаминосеринат, являющийся потенциальным носителем олигонуклеотидов и фрагментов ДНК и способный образовывать полиэлектролитные комплексы с лабильными связями. Приготовлены также пригодные для инъекций амфифильные гидрогели на основе триблоксополимеров молочной кислоты и этиленоксида. Таким образом, синтетические биополимеры на основе метаболитов могут рассматриваться как основное направление решения некоторых терапевтических задач.
6. Л.Валуев. Полимерные системы для направленной доставки лекарственных препаратов. Обсуждены возможности современной химии медикобиологических полимеров для создания материалов, моделирующих некоторые функции органов и тканей живых организмов. Рассмотрено использование таких полимерных систем для решения важнейшей проблемы - повышения селективности действия лекарственных препаратов.
7.А.Кабанов и др. Блокиономерные комплексы. Представлено новое семейство комплексов полимер - ПАВ, названных блокиономерными комплексами. Такие комплексы самопроизвольно образуются при смешении блокиономеров (блок-или привитые сополимеры, содержащие ионные и неионные полимерные сегменты) с противоположно заряженными молекулами ПАВ или полиионами. Растворимость комплексов в воде зависит от природы неионного сегмента. В комплексах полиэтиленоксида (ПЭО) и полиметакрилата натрия катионные ПАВ связаны с противоположно заряженными блоками полиметакрилата как в регулярном комплексе полимер-ПАВ. Такие системы образуют стабильные водные дисперсии и не оседают во всем диапазоне составов, включая стехиометрический, при образовании электронейтральных комплексов. Комплексы указанного блоксополимера и различных катионных ПАВ (алкилпиридиниумгалоидов и др.) самопроизвольно упаковываются в частицы размером ~100 нм , состоящие из плотных слоев ПАВ, связанного с полиметилакрилатом, и оболочки из цепей ПЭО, стабилизирующей комплексы в водной среде. Комплексы катионного привитого сополимера ПЭО и полиэтиленимина с анионным ПАВ самопроизвольно образуют мицеллоподобные агрегаты (~40 нм ) с гидрофобным ядром из нейтрализованных цепей полиимина и ПАВ и оболочкой из гидратированных цепей ПЭО. Уникальная способность к самоорганизации, простота приготовления и широкий выбор ПАВ позволяют использовать такие системы для решения теоретических и практических задач, например, в фармацевтике.
8.А.Ярославов и др. Взаимодействие полиэлектролитов с липидными мембранами. Поведение системы поликатион-липидная везикула (модель клетки ) исследовано в зависимости от строения и линейной плотности заряда поликатиона, фазового состояния мембраны, содержания заряженного липида в везикулах и их размера, ионной силы раствора. Полученные результаты важны при прогнозировании возможных последствий контакта полиэлектролитов и биологически активных веществ на их основе с поверхностью клетки.
9. T.Tanaka. Фазовые переходы гетерополимерных гелей и функции протеинов. Представлены результаты исследований свойств гетерополимерных гелей. Рассмотрена обратимая адсорбция молекул-мишеней. Адсорбционный участок протеина состоит из групп аминокислот, которые взаимодействуют с мишенью множеством точек. Множественные точечные контакты важны для специфичности и эффективности молекулярного опознания и для включения и выключения сродства к мишени. Получены гели, способные к обратимым изменениям сродства к мишени на порядок величины, приготовленные из сополимеров, мономеры основных цепей которых реорганизуются при термическом фазовом переходе, и мономеров, которые могут притягивать мишень за счет электростатического взаимодействия с множественными точками контакта. Предприняты попытки синтеза гелей, способных запоминать полимерные конформации. Используя технику молекулярных отпечатков и молекулярной адсорбции попытались установить основные условия запоминания конформаций. Эта так называемая проблема складывания протеинов начинает решаться в терминах фазовых переходов гетерополимеров. Разрабатываются синтетические полимерные гели с каталитической активностью, моделирующие природные энзимы в плане их способности к переключению.
10.A.Grosberg. Геометрия и топология складывания протеинов и других фазовых переходов в полимерах и биополимерах. Показано, что существование связанности полимерных цепей и топологических зацеплений предполагает, что обобщенные макроскопические координаты в случае полимерных систем не могут быть простыми, как например, Х-ось или ХУ-плоскость; они образуют искривленную фрактальную поверхность необычной кривизны и размера. Это оказывает основное влияние на динамику плотности полимерных систем и необходимо для понимания складывания и других фазовых переходов, влияющих на плотность полимеров, таких как кристаллизация. Более того, геометрические ограничения конформаций в плотной глобулярной фазе ведут к дезинтеграции конформационного пространства. Исследовано влияние этих геометрических факторов на складывание протеинов.
11.П.Халатур. Компьютерное моделирование самоорганизующихся полимеров. Методом компьютерного моделирования исследовано: 1) равновесные размеры и форма мицеллярных агрегатов в режимах сильной и сверхсильной сегрегации; 2) процессы солюбилизации агрегатов и гелеобразование, индуцированное растворителем; 3) формирование мицелл вблизи критической точки растворителя; 4) ассоциативные сетки, сформированные гибкими и полужесткими телехелическими цепями; 5) реологические свойства таких сеток в потоке; 6) процесс самоорганизации квазислучайных ( белковоподобных ) сополимеров; 7) фазовое поведение гребнеобразных сополимеров; 8) взаимодействие между самоассоциирующими макромолекулами и сверхмалыми (нанометровыми) частицами.
12.E.Shakhnovich. Полимерные принципы в структурной биологии и структурной геномике. Показано, как достижения теории статистической механики гетерополимеров помогают понять эволюцию белка и в пределе расшифровать информацию, заключенную в структурных последовательностях, что становится возможным в результате революции в геномике. Рассмотрены успехи компьютерного моделирования в решении проблемы структура-функция протеинов, в том числе успешное моделирование складывания малых протеинов на атомном уровне.
13.A.Gusev.Многомерное моделирование поведения и свойств полимеров. Излагаются результаты комбинированного атомистически-континиумного моделирования упругого и пластического откликов твердых полимеров. Показано, что для однофазного твердого тела размер репрезентативного объемного элемента, обеспечивающий точное атомистическое предсказание упругих свойств, чрезвычайно мал.Он достаточно мал также и при континиумном подходе. В результате можно предсказывать упругое поведение твердых полимеров с использованием нескольких одноуровневых моделей.Однако, точное численное моделирование пластических деформаций является более трудным и для обсуждения испрользуются последние результаты многомерного атомистически континиумного моделирования механического поведения твердых полимеров.
14.Л.Блинов и др. Сегнетоэлектрические полимерные пленки Ленгмюра-Блоджетт. Обсуждены результаты изучения сегнетоэлектрических пленок сополимера винилиденфторида с трифторэтиленом толщиной от двух до ста двадцати монослоев. Пленки обладают высокой степенью упорядоченности полимерных цепей .Сегнетоэлектрический переход первого рода с температурным гистерезисом наблюдается в самых тонких пленках, величина спонтанной поляризации Р╬ ~ 0,1 Кл/м2. Коэрцетивное поле переключения Р╬ для пленок тоньше 10 монослоев перестает зависеть от толщины, выходя на теоретический предел для одноосных сегнетоэлектриков. Приведены данные по динамике переключения Р╬, продемонстрирована возможность локальной записи и считывания информации электрическим полем, приложенным к пленке с острия атомно-силового микроскопа.
15.В.Шибаев. Новые принципы создания светоуправляемых многофункциональных материалов на основе хиральных фотохромных сополимеров . Новый принцип получения светоуправляемых материалов основан на синтезе многофункциональных жидкокристаллических гребнеобразных полимеров, состоящих из нематогенных звеньев, определяющих формирование ЖК-фазы, хиральных фрагментов, обеспечивающих закручивание этой фазы с образованием спиральной супрамолекулярной структуры , и фотохромных групп, чувствительных к световому излучению с определенной длиной волны. Синтезированы три серии акриловых сополимеров с различным расположением мезогенных, фотохромных и хиральных групп. Подбирая состав сополимеров, смешивая их с низкомолекулярными хиральными и фотохромными допантами, можно получать материалы с широким спектром варьирования фотооптических свойств.
16.J.Mark. Усиленные керамикой полимеры, керамики, модифицированные полимером, и нанокатализаторы, защищенные полимером. При гидролизе силикатов, титанатов, алюминатов в полимерной среде образуются новые органо-неорганические композиты, в которых полимерные цепи функциональными группами связаны с оксидами кремния, титана или алюминия. В зависимости от соотношения компонентов получаются усиленные керамикой полимеры, керамики, модифицированные полимером, или взаимопроникающие системы. Такие композиты изучены методами электронной микроскопии, рассеяния рентгеновских лучей и нейтронов, денсиметрией и механическими методами. Восстановлением солей в полимерной матрице можно приготовить нанокатализаторы с высокой поверхностью и активностью, долговременной защитой этой активности полимерной средой и возможностью улучшения каталитической эффективности и селективности.
17.В.Даванков и др. Наногубки и их кластеры: новые макромолекулярные частицы и их самоассоциация. При прогреве разбавленного раствора хлорметилированного полистирола в присутствии четыреххлористого олова происходит интенсивное внутримолекулярное сшивание и уплотнение набухших клубков в жесткие ажурные сферические частицы - наногубки, которые по своему поведению принципиально отличаются от других макромолекулярных частиц - клубков, глобул, дендримеров и палочкообразных молекул. Наногубки при узком распределении по размерам склонны к самоассоциации с образованием кластеров. Кластер с числом субъединиц 13 имеет массу ~ 5 млн и диаметр 45 нм. Обсуждаются основные свойства полистирольных наногубок и их кластеров.
18.A.Mousa. Фотохимическое воздействие окружающей среды на полимерные пленки и волокна. Приведены результаты исследований фотохимического воздействия окружающей среды продолжительностью до 20 лет на полимерные материалы в виде волокон, пленок, тканей. Анализируются изменения физико-механических свойств, молекулярной и надмолекулярной структуры.
19.Р.Тальрозе. Жидкокристаллические эластомеры: особенности и механизмы ориентационных процессов, индуцированных механическим полем. Рассмотрены ЖК-эластомеры, вулканизованные сшивающими агентами или облучением, а также самоорганизующиеся системы с нековалентными взаимодействиями, стабилизирующими структуру сетки и ЖК-порядок. Особое внимание уделено способам создания монодоменных сеток с определенным характером упорядочения ЖК-директора, зависящим от типа -мезофазы и способа воздействия. Рассмотрены механизмы переориентации ЖК-директора в нематических эластомерах и дано количественное описание процесса, контролируемого внутренним полем напряжений, возникающим при создании монодоменного ЖК-эластомера. В случае систем, стабилизированных Н-связями, дана интерпретация процессов деформации и течения, основанная на лабильности этих связей.
20.Ю.Ямпольский. Химическая структура, свободный объем и предсказание мембранных свойств полимеров. Важнейшими факторами, определяющими мембранные свойства, являются концентрация, размер и распределение по размерам элементов свободного объема (ЭСО) полимеров. Результаты исследований методом аннигиляции позитронов показывают, что наблюдается непрерывный переход от бимодального распределения размеров ЭСО для высокопроницаемых полимеров к мономодальному у обычных стеклообразных полимеров. Сопоставление с химической структурой позволяет привязать ЭСО к участкам основных цепей . На основе такого подхода развита схема предсказаний коэффициентов газопроницаемости, диффузии и других свойств полимеров.
21. Э.Олейник. Неупругость и пластичность в твердых полимерах. Обзор достижений последнего десятилентия. Обсуждаются результаты изучения механизмов неупругой деформации твердых полимеров В случае кристаллических полимеров определяющим является кристаллографический механизм, то-есть дислокационное скольжение, двойникование и мартенситные превращения. В стеклообразных полимерах конформационные превращения предваряются перегруппировками сдвигового типа. Достижение критической концентрации этих сдвигов приводит к появлению зуба текучести. Компьютерное моделирование существенно углубило представления о структурных превращениях при деформации. Для сложных аморфно-кристаллических систем используются композитные модели, позволяющие разделить вклады фаз с разной податливостью. Рассмотрены также некоторые процессы, в которых на мезоуровне в деформацию вовлекаются сферолиты, их границы и фибриллы.
Стендовые доклады.
1.Е.Агина и др. Синтез и изучение фазового состояния карбосилановых ЖК-дендримеров с мезогенными группами на основе анисовой кислоты. Представлен синтез и фазовое поведение пяти генераций ЖК-дендримеров с концевыми мезогенными группами на основе производных анисовой кислоты, присоединенными к карбосилановым дендритным матрицам через ундециленовый спейсер. Все дендримеры образуют ЖК-фазы, с увеличением номера генерации происходит расширение интервала температурной устойчивости ЖК-состояния и уменьшение энтальпий переходов.
2. Р.Азанов и др. Исследование деструкции углеводородных каучуков в присутствии каталитических систем на основе хлорида алюминия. Показано, что наиболее активной каталитической системой процесса деструкции СКЭПТ и бутилкаучука в растворе является комплекс хлорида алюминия с этилхлоридом. Скорость деструкции растет при увеличении концентрации катализатора и температуры от 60 до 80 град., при этом скорость и степень деструкции бутилкаучука значительно выше, чем СКЭПТ.
3. Т.Акопова и др. Смеси целлюлозы и хитозана, модифицированные в твердом состоянии под действием сдвиговых деформаций. При совместном деформировании под высоким давлением между компонентами обнаружено физическое и химическое взаимодействие. В присутствии диглицидилового эфира олигоэтиленоксида при обработке на наковальнях Бриджмена, в двухшнековом экструдере и смесителе Брабендера получены продукты, нерастворимые в 0,1М растворе соляной кислоты, и частично нерастворимые в медноаммиачном комплексе. Анализ показал наличие этиленоксидных заместителей у амино - и гидроксильных групп хитозана и целлюлозы. Смеси обладают высокой сорбционной активностью по отношению к ионам меди.
4.А.Алентьев и др. Связь газопроницаемости аморфных стеклообразных полимеров с конформационной жесткостью цепи. На примере нескольких рядов полиимидов показано, что уменьшение конформационной жесткости цепи при изменении характера замещения всегда приводит к уменьшению газопроницаемости. Эффект предположительно связывается с влиянием жесткости на упаковку цепей и мелкомасштабную подвижность.
5.Н.Алпатова и др. Проводящие полимеры на основе фталоцианинов металлов, полученные электрохимически. На подложках из платины, стеклоуглерода и проводященго стекла в потенциометрическом режиме получены электроактивные проводящие покрытия из фталоцианинов меди, палладия и кобальта. Закономерности роста пленок и их редокс-превращений позволяют предположить, что анодная полимеризация с участием амино-групп приводит к образованию единой системы сопряженных связей.
6.С.Андреенко и др. Аномальное обратимое гелеобразование полиэлектролитных растворов. Рассмотрели разбавленный раствор полиэлектролита и показали, что если энергия ассоциирующих групп (стикеров) достаточно велика,то формирование геля начинается из разбавленного раствора. Предсказан эффект аномального гелеобразования при уменьшении числа стикеров. Это происходит тогда, когда энергия агрегации стикеров достаточно мала, а степень заряженности цепей достаточно велика. В зависимости от числа стикеров может наблюдаться нормальное и аномальное гелеобразование. Оптимальный размер кластера может быть минимальным при некотором значении числа стикеров.
7.Г.Андрианова. Пористые полимерные материалы и покрытия - структура, свойства, способы получения и модификация. Рассмотрены новые подходы, физико-химические основы и технологические решения по созданию и направленному регулированию строения и комплекса свойств пористых материалов, получаемых из растворов и дисперсий полимеров.
8.Е.Антипов и др. Фазовый состав и структура волокон термотропных жидкокристаллических сополиэфиров. Анализ температурной эволюции структуры сополиэфиров, построенных из звеньев разной архитектуры, показывает, что все сополиэфиры способны кристаллизоваться. Введение мономера с боковой группой приводит к фазовому разделению при кристаллизации. При равной длине мономерных звеньев образуются типичные трехмерные кристаллы, при разной длине кристаллическая фаза описывается паракристаллической моделью или моделью с апериодическими слоями. Некристаллическая фаза содержит ЖК-смектическую составляющую в дополнение к нематической. В зависимости от соотношения длин сомономеров образуются обычная периодическая или необычная апериодическая слоевые структуры . При нагревании сополиэфир претерпевает переход второго рода из кристаллического в кондис-кристаллическое состояние.
9.Б.Анфимов и др. Роль химических поперечных связей между компонентами в формировании комплекса свойств композиционных полимерных материалов. На ряде примеров показана важная роль химических поперечных связей между компонентами в формировании свойств полимерных композитов: технические свойства резин повышаются при образовании химических связей между частицами наполнителя и каучуковой матрицей, водостойкость прорезиненных тканей резко улучшается при сшивании армирующего волокна с резиновым покрытием, высокопрочный слоевой композит полиэтилен-резина получается при обычной серной вулканизации, если в молекулы полиэтилена ввести активные блоки ацетиленовых звеньев.
10.М.Аржаков и др. О природе низкотемпературного восстановления деформированных полимерных стекол. Исследование кинетики низкотемпературного восстановления полиметилметакрилата показывает, что оно является квазиравновесным процессом, когда при каждой температуре остаточная деформация выходит на постоянное значение. Это может быть интерпретировано в рамках структурной модели стеклообразного полимера, основанной на существовании структурных областей с разной плотностью упаковки и собственными локальными температурами стеклования.
11.В.Арсланов и др. Самоиммобилизация реакционноспособных наночастиц полиоксометаллов в монослоях и пленках Ленгмюра-Блоджетт сетчатых полимеров. В рамках предложенной концепции самоиммобилизации изучена кинетика химических и структурных превращений в монослоях эпоксидного олигомера на поверхности водных растворов фосфорновольфрамовой и фосфорномолибденовой кислот и их солей. Различными методами найдено, что гетерополианионы иммобилизуются в сетчатой матрице и прочно удерживаются в ней.
12.О.Бабкина и др. Измерение электропроводности растворов каталитических систем на основе металлоценовых комплексов - высокоактивных катализаторов полимеризации олефинов. Анализ электропроводности растворов компонентов каталитической системы и продуктов их взаимодействия показал неаддитивный характер изменения электропроводности при формировании катализатора, что свидетельствует об образовании более электропроводных продуктов по сравнению с исходными. Электропроводность и скорость полимеризации изменяются аналогично по ходу полимеризационного процесса . Обсуждается образование и роль ионов при полимеризации олефинов.
13.И.Баркалов и др. Бегущие волны криополимеризации. Обобщены результаты исследований автоволновых режимов криополимеризации и сополимеризации различных мономеров, инициированных локальным хрупким разрушением предварительно радиолизованных образцов при 4,2 - 77К. Трансформация механической энергии при хрупком разрушении, сопровождающаяся эмиссией электронов и ионов, образованием радикалов, ускорением переноса на сколах, может послужить фактором, облегчающим химические превращения в твердом теле в условиях низких температур.
14.Е.Барматов и др.Фазовое поведение,структура и магнитные свойства гребнеобразных ЖК-иономеров, содержащих ионы d-металлов. Синтезированы ЖК-иономеры, содержащие ионы Cu, Ni, Co, Mn. Полученные продукты являются антиферромагнетиками с параметром обменных взаимодействий 100 - 200 см-1. при концентрации участвующих в обмене атомов металла 80 - 95%.
15.Е.Барышникова и др. Синтез водорастворимых м-карборансодержащих олигосолей для бор-нейтронозахватной терапии рака. Синтезированные Ca - и Mg- олигосоли 1,7-бис-(2-карбоксиэтилкарбамоил)-м-карборана нетоксичны и при условии накопления бора в критических точках опухолевых клеток могут быть использованы для терапии.
16.Н.Беломоина и др. Новые несимметричные дифторароматические соединения и простые полиэфиры на их основе.Из хлораля синтезированы новые дифторароматические соединения. Исследована их реакционная способность. На основе 4-фтор-4-(п-фторфенил-глиоксалил)бензофенона получен ряд простых полиэфиров. Они обладают высокой термостабильностью, хорошими механическими и диэлектрическими свойствами.
17.В.Василевская и др. Влияние миграции ионных групп на растворимость полиэлектролитов. Теоретически и экспериментально показано, что вследствие миграции ионных групп растворимость полиэлектролита снижается по сравнению с полимером, в котором миграция ионов отсутствует.
18.А.Вассерман и др. Спиновые метки и зонды в исследовании молекулярной динамики и структуры некоторых полимерных мицелл. На примере комплексов полиакриловой и полиметакриловой кислот с алкилтриметиламмонийбромидами показано, что подвижность молекул ПАВ в комплексах существенно меньше, чем в свободных мицеллах.
19.И.Воинцева и др. Интерполимеры с биоцидными свойствами на основе полигексаметиленгуанидина и хлорсульфированного полиэтилена. Интерполимер из растворов в смеси спирт-толуол образует бесцветные гидрофобные пленки с улучшенными прочностными свойствами, биоцидной активностью и хорошей адгезией.
20. И.Волегова и др. Температурные переходы в высокоориентированных волокнах на основе термотропных полностью ароматических ЖК-сополиэфиров. Методом ДСК и динамической механической релаксации показано, что для такого типа полимеров характерно двухфазное состояние: ЖК- и кристаллическая фазы. Каждая структурная единица сополиэфиров характеризуется своим температурным интервалом размораживания подвижности, а размораживание наиболее жесткой единицы является стеклованием. Этот подход позволяет предсказывать характер релаксационных переходов, основываясь на химической формуле сополиэфира.
21.М.Герасимов и др. Полидиалкил аминофосфазены: синтез и структура. Освоен синтез полимеров общей формулы . Исследованы их фазовые и релаксационные переходы, определены температуры стеклования (Тс) и сопоставлены с Тс полидиалкоксифосфазенов. Полимеры с n=2-7 являются кристаллическими, при 140-170 град. переходят в мезоморфное состояние. Рассмотрен ход процесса постепенного разупорядочивания 3D кристаллов до колончатой мезофазы.
22.Н.Гилева и др. Синтез полиариленфталидэфиркетонов. В качестве компонента для конденсации с ароматическими углеводородами использовали дихлорангидрид 3,3-бис-(4-карбоксифенил)фталида. Изучено влияние природы растворителя и катализатора, концентрации мономеров, продолжительности и температуры на молекулярную массу. Определены температуры размягчения (172-310 град), температура начала разложения (460 град ), растворимость. При формовании из растворов образуются прочные (85-120 МПа) и эластичные (80-300%) пленки.
23.Е.Говорун и др. Теория фазового разделения в полимерной смеси: влияние диблок-сополимера на поздние стадии. Изучено влияние добавок диблок-сополимера на процесс Освальдовского созревания в смеси. Свойства слоя сополимера на поверхности частиц гомополимеров описывались в рамках модели Александера-де Жена, учитывающей проникновение гомополимеров в этот слой. Описана временная зависимость эволюции частиц по размерам , среднего и критического радиуса частиц в зависимости от начальных условий и доли сополимера. Замедление процесса при добавлении сополимера наблюдалось для системы со средним радиусом частиц ~ 1 мкм . При меньшем радиусе влияние сополимера не установлено.
24.И.Горохова и др. Иммобилизация липаз в полиэлектролитные комплексы. Наилучшие результаты по иммобилизации в комплексе Na-полистиролсульфоната с полидиалилдиметиламмонийхлоридом получены для липазы из Psudomonas Fluorescens при рН среды 9 и соотношении полиэлектролит: липаза 100:1.
25.Д.Гришин. Новые подходы к управлению ростом полимерной цепи в условиях радикальной полимеризации. Разработаны новые регуляторы роста цепи, способные генерировать стабильные радикалы, контролирующие стадию роста, непосредственно в ходе синтеза полимеров. Предложенные системы обеспечивают достаточно высокую скорость процесса в относительно мягких условиях (323-333К). Предложена оригинальная схема роста цепи по механизму псевдоживой полимеризации в присутствии активных добавок - регуляторов реакционной способности макрорадикалов и разработанных бинарных инифертеров нового типа.
26.А.Долинный. Полимерные растворы в порах: особенности фазовых равновесий. С привлечением модели, основанной на миниминизации функционала свободной энергии, исследованы свойства раствора гибкоцепного полимера в условиях сжатия и действия поверхностных сил субстрата. Показано, что в щелевидной поре, стенки которой адсорбируют звенья цепи, полимер может находиться в одном из трех состояний. Определены области их существолвания и построены фазовые диаграммы. Обсуждены: сдвиг критической точки раствора и трансформация диаграмм как функция толщины поры и величины поверхностного потенциала; причины появления дополнительного состояния полимерного раствора .
27.А.Дубовик и др. Термодинамические функции коллапса гидрогелей поли (N-изопропилакриламида). Измерение парциальной теплоемкости полимерной сетки в гидрогелях с разной плотностью сшивки показывают, что с ее ростом переход уширяется, температура перехода снижается, а энтальпия и инкремент теплоемкости ( 0,63 ╠ 0,04 Дж./г/К) не изменяются.Это свидетельствует об образовании гидрофобного интерьера геля при коллапсе. Коллапсированное состояние наиболее устойчиво при ~ 100 град., обратный переход ожидается только выше 150 град. Вычислены вклады дегидратации различных групп в энтальпию, энтропию и свободную энергию коллапса. Гидрофобный эффект не является преобладающим ,и коллапсированное состояние стабилизировано, повидимому, невалентными взаимодействиями остатков.
28.Г.Ельяшевич и др. Микропористые пленки полиэтилена с проводящим полимерным слоем. Проводящий слой на микропористую пленку полиэтилена наносили из дисперсии или полимеризацией из раствора ( полианилин ) или из газовой фазы (полипиррол ). Обнаружен эффект переключения при относительно небольших напряжениях для образцов с проводимостью больше 1См /см , причем, чем больше проводимость, тем при меньших напряжениях имеет место этот эффект.
29.С.Зайцев и др. О влиянии условий синтеза на однородность по составу сополимеров начальной конверсии. При сополимеризации стирола с метакриловой кислотой в диоксане, образующем водородную связь с кислотой, зависимость состав - молекулярная масса вырождается с увеличением концентрации растворителя, в результате чего широкое распределение по составу полученного в массе сополимера сменяется узким, что связано со статистическим характером сополимеризации.
30.Б.Зачернюк и др. Полиариленсульфоксиды - новый класс серосодержащих полимеров. Предложены эффективные способы синтеза производных ароматических сульфоксидов и получен новый мономер 4,4'-дихлордифенилсульфоксид, поликонденсацией которого с сульфидом натрия получен поли-1,4-фениленсульфидсульфоксид.
31.Р.Иванов и др. Влияние постоянного внешнего магнитного поля на процесс восстановления частиц никеля в пористой матрице ПЭ. Установлено, что в присутствии магнитного поля реакция восстановления солей никеля протекает с большей скоростью, но максимальное содержание металла в полимере не зависит от поля и составляет 45 масс.%. Меняется снгония кристаллов металла с кубической на гексагональную, в 2 раза снижается степень агрегации кристаллитов. Частицы никеля формируют внутри матрицы слой, в котором они ориентированы по направлению магнитного поля.
32. М.Кештов и др. Новые фторсодержащие полиэфиро- a -дикетоны . Приведена схема синтеза нового дифторароматического соединения, содержащего a -дикетонные и гексафторизопропилиденовые фрагменты. Его конденсацией с бисфенолами получены простые полиэфиры, изучена их растворимость, термостабильность, оптические и механические свойства.
33.S.Kidoaki и др. Переход складывания одиночных полимерных цепей: факторы, определяющие дискретность или непрерывность перехода. С помощью флуоресцентного микроскопа наблюдали поведение одиночных гигантских цепей ДНК (Т4-фаг, контурная длина 56 мкм) в растворе. Переход складывания одиночных цепей под действием различных конденсирующих агентов ( полиэтиленгликоль, полиамин и др. ) в основном дискретен на уровне одиночных цепей ( фазовый переход первого порядка ), в то время как для ансамбля из многих цепей этот переход представляется непрерывным. Этот факт противоречит традиционной теоретической точке зрения относительно влияния размера системы на переход первого порядка: дискретность имеет место только в термодинамическом пределе ( главная теорема предела ). Показано, что это противоречие обусловлено внутренней природой мезоморфной системы: гигантская ДНК достаточно велика, чтобы индуцировать дискретный переход, но достаточно мала, чтобы соответствовать главной теореме предела. Показано теоретически, что трансляционная энтропия окружающих ионов в существенной степени определеяет дискретность перехода, так же как число сегментов и жесткость цепи. С другой стороны непрерывный переход обнаружен недавно при индуцированном температурой складывании цепи ДНК с привитым поли(N-изопропилакриламидом). Обсуждаются факторы, которые определяют дискретность или непрерывность перехода складывания одиночных гигантских цепей ДНК.
34.Д.Кирюхин идр. Радиационная криополимеризация и сополимеризация цианистого водорода. При разогреве твердого радиолизованного при 77К HCN образуется конъюгированный полимер и кристаллы тетрамера. С ацетальдегидом и окисью этилена образуются сополимеры по катионно-радикальному механизму. Автоволновой режим полимеризации возникает при хрупком разрушении образца при 77К, скорость фронта волны достигает 80 мм/с. Предложена модель, описывающая кинетические особенности низкотемпературной пострадиационной сополимеризации.
35.А.Клямкина и др. Синтез и свойства металлоценовых сополимеров и терполимеров на основе пропилена и этилена. Исследована сополимеризация пропилена с этиленом в жидком пропилене с помощью анса-цирконоценов С2-симметрии , активированных МАО. Изучены кинетика процесса, связь между структурой, составом и активностью катализатора, а также микроструктурой, молекулярно-массовыми характеристиками и физико-механическими свойствами сополимеров. Определены константы сополимеризации. В случае терполимеров с диеном наиболее активным оказался металлоцен CS-симметрии. Синтезированы и исследованы терполимеры, содержащие 40-70% этилена и 1-6% диена.
36. Т.Козуб и др. Композиционные материалы на основе полисопряженных полимеров и электропроводящего наполнителя. Синтезированы композиты на основе полиацетилена и полианилина и порошков графита или цинка.Исследование электрофизических свойств в зависимости от концентрации наполнителя, температуры, термоциклирования, напряженности поля и электрохимических свойств, включая допирование ионами лития, позволило выявить особенности механизма транспорта носителей .
37.Е.Колякина и др. Нитрозосоединения и нитроны как регуляторы роста полимерной цепи в условиях псевдоживой радикальной полимеризации виниловых мономеров. В присутствии спиновых ловушек С-фенил-N-третбутилнитрона и 2-метил-2-нитрозопропана полимеризация виниловых мономеров переходит в режим псевдоживой радикальной полимеризации - исчезает гель-эффект, линейно растет молекулярная масса с увеличением
ЭНЕРГЕТИКА, ФУНДАМЕНТАЛЬНАЯ НАУКА И БИЗНЕС
добавить ресурс
.gif){kind=small}
Переработка мусора:
ТБО и другие проблемы современности:
© Дизайн Студии РОМАрт, 2004.